若升高温度使反应继续进行则转变为不溶不熔的体型结构的丙阶PF，不含或很少含能被丙酮抽提出来的低分子。因而，在塑料件加工厂生产中，通过控制反应温度来控制各种反应速率，使反应在丙阶段前停止下来，合成适合于各种用途的体型PF。如反应控制在甲阶段，可制得水溶性的PF，用于胶接木材、制造胶合板等。若反应控制在乙阶段，可用作清漆、涂层等。
 
PE是热固性树脂，合成反应完全遵循体型缩聚的反应规律。为了能形成体型结构的聚合物，所使用的酚和醛两类单体的官能度总数不应小于5.常用的甲醛表现为2管能度，苯酚与甲醛反应主要发生在邻位和对位，可视作3官能度的单体。此外，酚醛塑料的合成中有时还用到糠醛和甲苯醛等。 当用碱作催化剂，苯酚与甲醛摩尔比为0.8:1时，苯酚与甲醛生成的羟甲基酚是稳定的，能继续生成二羟甲基酚和三羟甲基酚，然后，这些产物再缩聚，生成具有游离羟甲基的PF。该树脂称为甲阶PF，能溶于酒精、丙酮及碱的水溶液中。由于它含有较多的可进一步反应的羟甲基和反应活性点，受热时逐步转变为乙阶PF，不溶于碱液中，可部分或全部溶解于丙酮或酒精中。
 
PF的合成与所使用的催化剂类型、苯酚与甲醛的比例均有很大关系，通过控制这两个因素，可获得两类不同的PF。一类是在酸性催化剂存在下，由过量苯酚与甲醛缩聚而制得的酸法PF，又称为线型PF或热塑性PF，在进一步的固化过程中必须加入固化剂；另一类是碱法PF，它是碱性催化剂存在下，由过量甲醛与苯酚缩聚而制得的热固性PF，又称体型PF。这两类树脂的合成和固化原理不同，分子结构和用途也不同。
 
缩聚反应制得的线型PF分子中不存在自身能进一步反应的基团，即使在加热条件下也不能形成体型结构。但是，由于其分子中尚有未反应的活性点，一旦补充加入可与之反应的单体，则缩聚反应可继续进行，直到转变成体型结构为止。因而，这种线型PF通常需加入固化剂制成酚醛塑料粉，供成型加工使用。
 
酚醛树脂是由酚类与酚类缩聚制得的聚合物，是合成树脂中发现最早、最先实现工业化生产的树脂品种，迄今已有近百年的历史。由于原料易得，合成简便，价格低廉，制成的酚醛塑料具有良好的电性能、力学性能、耐热性能和化学稳定性，因而，在塑料生产中至今仍占有相当重要的地位。尤其是改性和成型加工技术的进步，使这一古老的树脂品种不断有新的发展，出现了适应于注塑成型的快速固化PF及其他众多的改性新品种。
 
六亚甲基四胺是酸法PF最常用的固化剂。它是氨与甲醛的加成物，外观为白色晶体，在温度超过100℃时会发生分解，从而与塑料件加工PF发生反应。尽管六亚甲基四胺与PF的固化机理尚待研究，但一般认为固化时六亚甲基四胺中任何一个氮原子上连接的三个化学键可依次打开，与三个线型PF分子链上活性点反应，形成交联结构。
 
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