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尼龙纳米复合材料的制备与性能

2016-10-28 14:12:17

插层聚合法制备PA6/粘土纳米复合材料的主要过程分为两大工序,一是粘土的有机化改性,制备有机化粘土。二是粘土与已内酰胺混合后进行聚合,这一工序与纯PA6的制备相同。因此此法适应现有PA6塑料加工生产企业,增加粘土处理装置就可实现大规模工业化生产。
 
有机化改性剂主要是季铵盐、铵盐类有机化合物,这种化合物带有一定的阳离子。通过一定的反应条件与硅酸盐中的无机阴离子进行交换反应而嵌入蒙脱土的层间,使蒙脱土的晶层发生剥离,拉大其层间距。由于这类有机物与已内酰胺有很好的亲和性,当这种经有机化改性的蒙脱土加入熔融的已内酰胺溶液中时,已内酰胺较易嵌入蒙脱土的层间,并在其间进行聚合反应。
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蒙脱土资源丰富,容易有机化处理,制备的PA6/蒙脱土复合材料性能优异。PA6/蒙脱土复合材料的制备方法有两种,即插层聚合法和聚合物插层法。蒙脱土是由中心层为氧化铝或氧化镁的八面体,层外为二氧化硅四面体所构成的层状结构所组成的硅酸盐,这种粘土的层间存在可交换的阳离子,由于层间离子的水合作用,蒙脱土能悬浮分散于水中,通过离子交换反应,长键有机阳离子能嵌入蒙脱土层间,使得具有良好亲水性的蒙脱土转换为亲油性蒙脱土,这是实现蒙脱土的纳米级分散于PA6基体中的重要基础。
 
 
蒙脱土有机化改性的表征可用红外光谱测定其光谱图。用X光衍射测定蒙脱土晶层结构的衍射角,得到蒙脱土的晶层基面间距d001.蒙脱土的有机化改性的技术要点,无论是插层聚合还是聚合物插层制备纳米尼龙,其关键是制备有机化蒙脱土,它是实现纳米级分散的基础,影响蒙脱土有机化效果的因素是:蒙脱土的纯度,杂质越少其有机化效果越好,插层剂,有机插层剂的碳链越长越有利于有机物向蒙脱土层间的插入,有机化处理的条件,适度的酸性条件有利于插入剂与蒙脱土中无机阳离子的交换。
 
在PA6中加入2-5%的蒙脱土进行熔融插层复合,或在已内酰胺熔体中加入2-5%的蒙脱土进行原位插层聚合。制备的PA6/蒙脱土纳米复合材料,其塑料加工性能优于纯PA6的性能,特别是热变形温度提高约90℃,这是用其他改性方法无法比拟的。纳米尼龙复合材料所用的纳米材料主要有蒙脱土、SiO2云母和聚对苯二甲酰对苯二胺等无机或有机高分子材料。其中具有发展前景的是蒙脱土。
 
当有机化改性蒙脱土与PA6熔体共混时,蒙脱土层间的有机化合物可与PA6大分子链末端基反应,使PA6大分子链蒙脱土层间,实现蒙脱土纳米级分散。因此有机插层剂在PA6与蒙脱土之间起到桥梁作用,常用的插层剂有氨基乙酸、12-氨基月桂酸盐、14-氨基十四烷酸铵盐、16-氨基十六烷酸铵盐、18-氨基十八烷酸铵盐。
 
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