溶液聚合因伴有大量的无规聚丙烯产生而很少采用。无论何种聚合方法,聚合过程中所用原料、设备甚至管道中都应除去空气、水等杂质,以免影响催化剂的效能。本体聚合分为液相本体聚合和气相本体聚合两种,其中液相本体聚合应用更为广泛。液相本体聚合以液态丙烯作为反应介质和原料,在催化剂作用下,于60-70℃和2.5-33MPa压力条件下发生聚合反应。
产物浆液连续出料,在回收丙烯单体和适当加入塑料助剂后,经造粒制得PP粒料。气相本体聚合是指丙烯在高效催化剂作用下在特制的反应器中直接进行聚合反应的方法。聚合温度在PP熔点以下,产物为固态粒状物,后处理较为简单。由于高效催化剂的开发和利用已大大简化了PP的生产工艺,使用本体法聚合工艺已不需要脱除催化剂残渣和无规物的工序,并可在反应器中直接生产粒状PP产品而省去造粒过程。因此大大降低了生产装置的投入和生产成本,也消除了对环境的不良影响,从而促进了PP本体聚合的发展。
浆液聚合是将纯度为99.5%以上的丙烯、烷烃类稀释剂、齐格勒-纳塔催化剂和相对分子质量调节剂连续不断的通入聚合釜中进行聚合反应。聚合温度维持在60℃左右,压力约1MPa。生成的PP在稀释剂中形成悬浮液,通过闪蒸装置回收未反应的丙烯单体后,于酯化釜加入甲醇进行酯化反应以破坏残存的催化剂,再经中和、洗涤、分离、干燥、挤出造粒得到颗粒状产品。
PP是丙烯单体在齐格勒-纳塔催化剂存在及一定的温度和压力条件下,经阴离子配位聚合而得,是首次问世的定向聚合立构规整性聚合物。聚合时,丙烯以头尾结构相连方式进行,无链转移,也极少产生支链。PP的工业生产方法有溶液聚合、浆液聚合、本体聚合三种。本体聚合工艺发展迅速,已超过传统的浆液聚合而成的PP主要工业生产方法。
溶解于溶剂中的无规聚丙烯,在溶剂回收过程中除去。与本体聚合法相比,浆液聚合法后处理过程较为复杂。PP塑料产品加工树脂在成粒时,常加入各种塑料助剂,尤其是稳定化助剂,以防止PP在储存、加工和使用过程中发生老化。像PE一样,PP也可使用茂金属催化剂聚合得到茂金属聚丙烯,也可在聚合中引入不同的单体进行共聚得到PP共聚物。
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